img

QQ群聊

img

官方微信

  • CN 62-1112/TF 
  • ISSN 1005-2518 
  • 创刊于1988年
高级检索

黄金科学技术, 2024, 32(5): 830-846 doi: 10.11872/j.issn.1005-2518.2024.05.112

特约专栏

山东五莲七宝山铅锌多金属矿床硫化物微量元素分布特征及地质意义

唐名鹰,1, 战洪雷,1, 陈建1, 朱伟1, 类维东2, 王欣1, 丁正江3, 李双飞1, 牟征4

1.山东省地质矿产勘查开发局第八地质大队,山东省地矿局有色金属矿找矿与资源评价重点实验室,山东 日照 276800

2.日照市自然资源和规划局,山东 日照 276800

3.山东省地质矿产勘查开发局第六地质大队,山东 威海 264200

4.山东五莲县鲁地矿业有限公司,山东 五莲 262300

Distribution Characteristics and Geological Significance of Trace Elements of Sulfides in Qibaoshan Pb-Zn Polymetallic Deposit in Wulian,Shandong Province

TANG Mingying,1, ZHAN Honglei,1, CHEN Jian1, ZHU Wei1, LEI Weidong2, WANG Xin1, DING Zhengjiang3, LI Shuangfei1, MU Zheng4

1.No. 8 Geological Team of Shandong Provincial Bureau of Geology and Mineral Resources, Key Laboratory of Nonferrous Metal Ore Exploration and Resource Evaluation of Shandong Provincial Bureau of Geology and Mineral Resources, Rizhao 276800, Shandong, China

2.Rizhao Bureau of Natural Resources and Planning, Rizhao 276800, Shandong, China

3.No. 6 Geological Team of Shandong Provincial Bureau of Geology and Mineral Resources, Weihai 264200, Shandong, China

4.Shandong Wulian County Ludi Mining Co. , Ltd. , Wulian 262300, Shandong, China

通讯作者: 战洪雷(1971-),男,山东栖霞人,高级工程师,从事矿床勘查研究工作。Zhanhl1971@126.com

收稿日期: 2024-04-23   修回日期: 2024-06-26  

基金资助: 山东省地矿局地质勘查引领示范项目“山东省五莲县赞子崖—高家宅科地区铜多金属矿调查评价”.  KC202213
山东省地矿局第八地质大队总工基金项目“五莲七宝山地区成矿系统特征与靶区优选”.  DZG202403

Received: 2024-04-23   Revised: 2024-06-26  

作者简介 About authors

唐名鹰(1990-),男,湖北荆州人,高级工程师,从事矿床勘查及找矿研究工作353635085@qq.com , E-mail:353635085@qq.com

摘要

为探讨五莲七宝山铅锌多金属矿中主要硫化物的微量元素分布特征,对矿床成因类型进行约束,在矿床地质研究的基础上,以不同成矿阶段形成的闪锌矿和方铅矿为研究对象,开展矿相学和矿物LA-ICP-MS微量元素组成研究。结合野外地质调查和室内矿相学研究,将五莲七宝山铅锌多金属矿床的成矿过程划分为3个成矿阶段,分别是多金属硫化物+碎裂岩阶段(Ⅰ)、多金属硫化物+石英+白云石阶段(Ⅱ)和石英+白云石阶段(Ⅲ)。LA-ICP-MS分析结果表明,主要硫化物中闪锌矿富集Fe、Co、Mn和Cd元素,贫Ge、Se、Te、Re和Tl元素,方铅矿则主要富集Ag和Cd元素;闪锌矿中Cu、Cd、Fe、Mn、Co和In元素以类质同象的方式赋存在矿物中,偶见方铅矿显微包体,方铅矿中Ag元素以类质同象的形式赋存在矿物中,Cu、Zn和As元素则以显微包体的形式赋存在碳酸盐岩化矿石方铅矿中。闪锌矿微量元素成矿温度研究表明,Ⅰ阶段形成的碎裂—角砾岩化矿石以中温为主,Ⅱ阶段形成的碳酸盐岩化矿石则形成于低温环境。结合矿床地质和微量元素分布特征,认为七宝山铅锌多金属矿床属于与岩浆热液作用相关的中—低温热液脉型矿床。

关键词: 闪锌矿 ; 方铅矿 ; LA-ICP-MS ; 微量元素 ; 成矿作用 ; 七宝山铅锌多金属矿床

Abstract

To examine the distribution characteristics of trace elements within the primary sulfides of the Qibaoshan Pb-Zn polymetallic deposit in Wulian,and to constrain the genetic types of the deposit,this study conducted a detailed analysis of the mineralogy and LA-ICP-MS trace element composition of sphalerite and galena formed during different mineralization stages,building upon the geological investigation of the deposit.Based on comprehensive field investigations and laboratory mineralogical studies,the metallogenic processes of the Qibaoshan Pb-Zn polymetallic deposit can be delineated into three distinct stages:The polymetallic sulfide + cataclastic rock stage (Stage Ⅰ),the polymetallic sulfide + quartz + dolomite stage (Stage Ⅱ),and the quartz + dolomite stage (Stage Ⅲ).LA-ICP-MS analysis indicates that sphalerite is enriched in Fe,Co,Mn,and Cd,but depleted in Ge,Se,Te,Re,and Tl,whereas galena exhibits significant enrichment in Ag and Cd.The elements Cu,Cd,Fe,Mn,Co,and In in sphalerite are primarily present in the form of isomorphous substitutions,while microinclusions within galena are occasionally observed.Silver (Ag) in galena is present in an isomorphic form,whereas copper (Cu),zinc (Zn),and arsenic (As) are found as microinclusions within the carbonated ore galena.An investigation into the metallogenetic temperatures of trace elements in sphalerite indicates that the cataclastic brecciated ore,formed during stageⅠ,predominantly crystallized at medium temperatures.In contrast,the carbonate ore,formed during stage Ⅱ,primarily crystallized at low temperatures.Based on the geological attributes and trace element distribution of the deposit,the Qibaoshan Pb-Zn polymetallic deposit is classified as a middle- to low-temperature hydrothermal vein-type deposit associated with magmatic hydrothermal processes.

Keywords: sphalerite ; galena ; LA-ICP-MS ; trace elements ; mineralization ; Qibaoshan Pb-Zn polymetallic deposit

PDF (10273KB) 元数据 多维度评价 相关文章 导出 EndNote| Ris| Bibtex  收藏本文

本文引用格式

唐名鹰, 战洪雷, 陈建, 朱伟, 类维东, 王欣, 丁正江, 李双飞, 牟征. 山东五莲七宝山铅锌多金属矿床硫化物微量元素分布特征及地质意义[J]. 黄金科学技术, 2024, 32(5): 830-846 doi:10.11872/j.issn.1005-2518.2024.05.112

TANG Mingying, ZHAN Honglei, CHEN Jian, ZHU Wei, LEI Weidong, WANG Xin, DING Zhengjiang, LI Shuangfei, MU Zheng. Distribution Characteristics and Geological Significance of Trace Elements of Sulfides in Qibaoshan Pb-Zn Polymetallic Deposit in Wulian,Shandong Province[J]. Gold Science and Technology, 2024, 32(5): 830-846 doi:10.11872/j.issn.1005-2518.2024.05.112

铅锌作为极其重要的工业原料,在冶金、电气、机械、能源和医药等领域具有广泛的用途。近年来,随着基建、汽车、风电和光伏等产业需求的持续增长,国内铅锌矿床外围及深部资源量增储,以及铅锌矿床中伴生Ag、Cu、Cd、Ga、Ge、In和Tl等金属的综合开发利用(Cook et al.,2009王安建等,2019翟明国等,2019Luo et al.,2022),如云南个旧锡多金属矿、云南会泽铅锌矿和贵州牛角塘铅锌矿等多金属矿床(张建等,2018郭志娟等,2020刘欢等,2022),使得铅锌市场需求持续稳定增长。因此,进一步加强铅锌多金属矿成矿作用及资源潜力评价等基础性研究工作,可为我国铅锌多金属找矿勘查和综合部署提供科学依据。

山东五莲七宝山铅锌多金属矿床作为近年来新发现的铅锌矿床,共查明近24万t铅锌,530 t银和1.2 t金,达到中型矿床规模,随着地质勘查深度的持续增加,该矿床有望成为一个大型铅锌多金属矿床。前人从矿床地质(王郁,1991陈克荣等,1993张淼,2016李小伟等,2022;)、成岩成矿年代学(Yu et al.,2017李双飞等,2023)、流体演化(徐兴旺等,1999王永等,2008孙思等,2010Yu et al.,2019Wang et al.,2021;)、成矿物质来源和矿床成因(王郁,1991邱检生等,1994张淼,2016Wang et al.,2021Sun et al.,2023)等方面对五莲七宝山铅锌多金属矿及其赋存的七宝山次火山杂岩体,以及产于杂岩体内部的金线头金铜矿开展了若干研究。然而,对于同样赋存于杂岩体内部的七宝山铅锌多金属矿床研究则相对薄弱(田乃风等,2011彭永和等,201820202021李双飞等,2023),对矿床成因仍存在一定的分歧。田乃风等(2011)认为该矿床为沿断裂充填的中—低温次火山热液矿床。张淼(2016)Wang et al.(2021)研究认为,虽然矿床岩石地球化学、流体包裹体和稳定同位素特征均表明该矿床成矿物质与岩浆作用密切相关,流体显示热液成因,但主要矿石矿物特征、成矿元素组合和矿物蚀变特征仍指示七宝山矿床是以赤铁矿为主的岩浆—热液型的类铁氧化物(IOCG)矿床。邹占春等(2019)通过与紫金山矿区进行比较,认为该区矿床类型属于斑岩—浅成中—低温热液型金及多金属矿床,七宝山铅锌多金属矿为外围浅成低温热液矿床。Yu et al.(2019)于光源(2020)通过成矿流体和稳定同位素研究,认为七宝山铅锌多金属矿床属于与浅成侵入岩浆活动有关的中—低温热液脉型矿床。

闪锌矿和方铅矿等硫化物作为铅锌矿床中主要的矿石矿物,富含多种微量元素(如Mn、Fe、Ag、Cu、As、Cd、Ga、Ge、Co和In),其微量元素组成在一定程度上有助于对矿床成因类型进行划分或提供有关矿床成矿的信息(刘英俊等,1984Beaudoin,2000Ishihara et al.,20062007Gottesmann et al.,2007Wang et al.,2010)。近年来,随着LA-ICP-MS等高精度分析测试仪器的不断发展和更新,硫化物的原位微量元素的精确测试成为了可能,解决了传统单矿物分析中样品纯度无法保障和分析测试精度低等问题,为正确认识微量元素在不同类型矿床硫化物中的分布特征提供了新的研究方向,取得了良好成效(Cook et al.,20092011a2011bYe et al.,2011叶霖等,20122016George et al.,20152016冷成彪等,2017)。尤其是近年来随着机器学习等大数据研究方法的兴起和不断实践,在微量元素识别铅锌矿床成因类型方面取得了新的进展(Frenzel et al.,2020Zou et al.,2022Li et al.,2023)。

鉴于此,本研究基于详细野外地质调查,对五莲七宝山铅锌多金属矿红石岗矿段-413 m中段不同类型矿石样品中的闪锌矿和方铅矿进行LA-ICP-MS微量元素组成研究,讨论元素分布特征,判别成矿温度,揭示元素赋存状态和成矿热液来源,探讨矿床成因类型,为认识该矿床成矿作用提供地球化学依据。

1 地质背景

晚古生代—中生代早期,华北克拉通东部与古特提斯洋南部和华南地块持续俯冲碰撞,形成苏鲁—大别超高压变质带(Wu et al.,2013)。晚侏罗世—早白垩世,该带被郯庐断裂左侧走滑切割[图1(a)],两大板块进一步发生俯冲变形(徐文刚等,2015Yu et al.,2019)。自早侏罗世以来,华北克拉通东部逐渐过渡到古太平洋构造域,在太平洋板块持续俯冲的影响下,一系列NNE向断裂发育,加上地壳熔融和岩浆活动,导致大规模金多金属成矿(王永等,2008丁正江等,2015Wang et al.,2021李小伟等,2022)。

图1

图1   山东五莲七宝山地区大地构造位置(a)、(b)和矿区地质图(c)(修改自周建波等,2003Yu et al.,2019

1.第四系;2.青山群八亩地组安山质凝灰岩、角砾岩;3.青山群方戈庄组粗安岩;4.辉石闪长岩;5.安山玢岩;6.细密斑安山玢岩;7.辉石安山玢岩;8.角闪安山玢岩;9.花岗闪长斑岩;10.多金属矿体;11.断裂;12.露天采坑

Fig.1   Tectonic location(a),(b)and geological map(c)of Qibaoshan area,Wulian County,Shandong Province(modified after Zhou et al.,2003Yu et al.,2019


五莲七宝山矿区位于华北板块东部,胶莱盆地与郯庐断裂(又称沂沭断裂)东段交接处[图1(b)],区域地层主要为白垩系青山群安山质火山岩、粗安岩和火山碎屑沉积岩,年龄为(120.1±0.6)~(118.5±1.1)Ma(牛漫兰等,2001),基底主要由太古宙—元古宙五莲群和胶东群组成,岩性主要为斜长石角闪岩和花岗质片麻岩(王永等,2008);区域构造以NNE和NE向断裂为主,呈现多期活动的特点(王郁,1991孙思等,2010);除火山沉积岩以外,区域出露的岩浆岩主要是以七宝山杂岩体为主的侵入岩体,其空间分布受沂沭断裂带控制(王郁,1991王永等,2008)。

七宝山杂岩体主要出露在火山构造的中部,整体呈大椭圆环状分布,面积为10~12 km2,由不同时期、不同岩性的火山岩和次火山岩组成,岩性包括辉石闪长岩、(细密斑)安山玢岩、花岗闪长斑岩、辉石安山玢岩和角闪安山玢岩等[图1(c)],其中辉石闪长岩分布面积最大。锆石U-Pb测年表明,七宝山杂岩形成年龄分布在134~112 Ma(牛漫兰等,2001周建波等,2003于光源,2020),可大致划分为2个主要岩浆活动期:第一期(134~124 Ma)以碱性火山侵入岩为主,包括辉长闪长岩(约126 Ma)和角闪安山玢岩;第二期(122~112 Ma)以浅层侵入岩和次火山岩为主,包括(细密斑)安山玢岩和花岗闪长斑岩。其中,(细密斑)安山玢岩在杂岩体中部呈反“S”形分布,花岗闪长斑岩分布在杂岩外围,主要以岩脉形式存在,受NE或NEE向断裂控制。杂岩体周围地层为青山群八亩地组安山质凝灰岩、角砾岩和青山群方戈庄组粗安岩,沟谷河流周边多分布第四系冲洪积物。

五莲七宝山地区主要有3个矿床,分别是金线头金铜矿、钓鱼台硫铁矿床和七宝山铅锌多金属矿床,除钓鱼台硫铁矿规模为大型之外,其余2个矿床规模均为中型。其中,七宝山铅锌多金属矿分为杏山峪矿段、红石岗矿段和敞沟矿段,目前仅红石岗矿段进行了开发利用,本次研究工作针对该矿段展开。

2 矿床地质

五莲七宝山铅锌多金属矿床位于七宝山杂岩体中北部[图1(c)],从北向南依次分布有杏山峪矿段、红石岗矿段和敞沟矿段(田乃风等,2011)。其中,敞沟矿段为本次工作重点。各矿段特征简述如下:

杏山峪矿段主要由NE和NW向两类“X”形共轭断裂带控制,2组构造均由2~4条近平行的断裂组成,长度均小于1 km,地表出露宽度为1~40 m,局部隐伏产出。NE向断裂倾向约为310°,倾角为55°~70°,NW向断裂倾向约为35°,倾角较陡,为75°~80°(李双飞等,2023)。杏山峪矿段铅锌矿体均产出于这2组断裂带中并受其严格控制,沿走向具有尖灭再现的现象,呈脉状分布,主要发育有含矿蚀变岩型矿石,矿石矿物为方铅矿、闪锌矿和黄铁矿等,围岩主要为(细密斑)安山玢岩、辉石闪长岩和青山群八亩地组火山沉积岩,具有伊利石化、绢云母化和蒙脱石化等(田乃风等,2011彭永和等,2020)。

敞沟矿段中矿体整体受控于近EW向展布的断裂,矿段东端以金铜矿化为主,西端为铅锌矿化。矿体主要呈脉状产出,倾向为185°~215°,倾角为55°~80°。主要发育有碳酸盐岩型铅锌矿石,矿石矿物以镜铁矿、黄铁矿、黄铜矿、方铅矿和闪锌矿为主,围岩为辉石闪长岩和安山玢岩,围岩蚀变强烈,具有伊利石化、绢云母化和绿帘石化等(Yu et al.,2019李双飞等,2023)。

红石岗矿段位于杂岩体中北部,矿段内地层不发育,主要产出有近EW和NNW向脆性断裂,其中近EW向断裂规模最大。岩浆岩主要发育有安山玢岩、细密斑安山玢岩、辉石闪长岩以及少量次生石英岩等(图2)。红石岗矿段中矿体均沿断裂充填,矿化带产状与构造产状基本一致,主要发育有7个多金属矿带,除Ⅶ号矿带之外,其余矿带总体呈EW向展布,局部呈分支复合的“S”状,Ⅰ号多金属矿带规模最大(彭永和等,2020),地表延伸近1 km,最大延深大于870 m,整体走向为85°。其中,西段走向约为100°,倾向为0~10°,倾角为80°,往东走向渐变为65°,倾向为155°,倾角为80°~85°,东段走向渐变为140°,倾向为230°,倾角为80°,在7线附近具有膨大分支现象,往东逐渐复合,同时深部有变宽和分支的变化趋势(图3)。

图2

图2   五莲七宝山铅锌多金属矿床红石岗矿段地质图

1.细密斑安山玢岩;2.安山玢岩;3.辉石闪长岩;4.次生石英岩;5.铅锌多金属矿体;6.铅锌矿化体;7.断裂破碎带;8.地质界线;9.断裂;10.地表采坑;11.钻孔位置及编号;12.勘探线及编号

Fig.2   Geological map of Hongshigang ore section of Qibaoshan lead-zinc polymetallic deposit in Wulian County


图3

图3   红石岗矿段7号勘探线地质剖面图

1.细密斑安山玢岩;2.辉石闪长岩;3.地质界线;4.铅锌多金属矿体;5.铅锌矿化体;6钻孔位置;7.坑道中段;8.采样位置

Fig.3   Geological profile of No.7 exploration line in Hongshigang ore section


Ⅰ号多金属矿带内岩石为(细密斑)安山玢岩、辉石闪长岩质碎裂岩及碳酸盐岩、石英脉、铅锌银矿体等,多呈灰绿、灰白和深灰色,具碎裂—角砾状和变余斑状结构,细脉状、网脉状和块状构造[图4(a)、4(b)]。原岩发育有不均匀黄铁绢英岩化、硅化和碳酸盐岩化等蚀变,围岩蚀变则主要为伊利石化、碳酸盐岩化和青磐岩化。

图4

图4   红石岗矿段矿石产出状态、矿石手标本及镜下典型照片

(a)、(b)井下铅锌矿呈脉状和网脉状产出于伊利石化安山玢岩中;(c)碎裂—角砾岩化矿石;(d)碳酸盐岩化矿石;(e)无矿白云岩脉;(f)~(i)主要成矿矿物产出状态;Py-黄铁矿;Ccp-黄铜矿;Sp-闪锌矿;Gn-方铅矿

Fig.4   Ore output state,ore hand specimens and typical photos under microscope of Hongshigang ore section


采集的-413 m中段铅锌矿石标本主要有碎裂—角砾岩化矿石[图4(c)]和碳酸盐岩化矿石[图4(d)、4(e)],镜下以方铅矿化和闪锌矿化为主,其次为黄铁矿化,同时具少量的黄铜矿化[图4(f)~4(i)]。前人将七宝山铅锌多金属矿成矿阶段划分为2个阶段,Ⅰ阶段发育方铅矿—闪锌矿—石英—方解石细脉,Ⅱ阶段发育以石英—方解石为主的脉体,硫化物发育较少,明显切穿前期矿脉(Yu et al.,2019于光源,2020)。本研究通过野外地质调查和岩相学观察,结合前人研究成果,根据矿物共生组合,将五莲七宝山铅锌多金属矿成矿热液期划分为3个阶段。Ⅰ阶段沿断裂发育网脉状、细脉状碎裂岩化角砾状的铅锌矿石[图4(c)],为多金属硫化物+碎裂岩阶段,矿石矿物主要有闪锌矿、方铅矿、黄铜矿以及少量黄铁矿,矿物生成顺序为方铅矿—闪锌矿、黄铜矿—黄铁矿[图4(f)、4(g)],除碎裂化岩石碎块之外,脉石矿物还发育有少量石英、白云石和绿泥石;Ⅱ阶段发育粗脉状分布在石英—白云岩脉裂隙中或与岩脉共同产出的碳酸盐岩化铅锌矿石[图4(d)],为多金属硫化物+石英+白云石阶段,矿石矿物主要有闪锌矿、方铅矿、黄铁矿以及少量黄铜矿[图4(h)],其中黄铜矿呈浸染状或细粒“乳滴状”分布在闪锌矿和方铅矿矿物中[图4(h)、4(i)],黄铁矿多呈细粒自形分布在岩石裂隙或矿物间隙中,矿物生成顺序为闪锌矿—黄铜矿—方铅矿—黄铁矿;Ⅲ阶段为石英+白云石阶段,主要发育灰白—浅灰红色石英—白云石脉[图4(e)],仅局部发育极少量自形方铅矿和闪锌矿集合体颗粒。

3 样品采集及测试

本次测试分析的样品均采自红石岗矿段-413 m中段7号勘探线附近的Ⅰ号矿体,共采集4件样品,样品基本特征详见表1

表1   红石岗矿段样品蚀变矿化阶段和矿物组合特征

Table 1  Alteration mineralization stage and mineral assemblage characteristics of samples in Hongshigang ore section

样品编号样品类型蚀变矿化阶段采集位置产出特征矿物组合
H22-5碳酸盐岩化铅锌矿石多金属硫化物+石英+白云石阶段-413 m中段浅黄白色石英—白云岩脉沿构造产出,局部裂隙中充填铅锌矿脉方铅矿、闪锌矿、黄铜矿、白云石和石英
H22-6碳酸盐岩化铅锌矿石多金属硫化物+石英+白云石阶段-413 m中段浅黄白色石英—白云岩脉沿构造产出,粗脉状铅锌矿体伴生方铅矿、闪锌矿、黄铜矿、白云石和石英
H22-7碳酸盐岩化铅锌矿石多金属硫化物+石英+白云石阶段-413 m中段浅黄白色石英—白云岩脉沿构造产出,粗脉状铅锌矿体伴生方铅矿、闪锌矿、黄铁矿、白云石和石英
H22-8碎裂—角砾岩化铅锌矿石多金属硫化物+碎裂岩阶段-413 m中段沿构造产出,岩石破碎后铅锌矿脉充填于角砾间和裂隙中方铅矿、闪锌矿、黄铁矿、黄铜矿、石英和白云石

新窗口打开| 下载CSV


在光薄片鉴定的基础上,采用LA-ICP-MS对矿床中代表性样品的闪锌矿和方铅矿进行微量元素分析,4件样品共测试45个点位(其中,闪锌矿4件样品共测试25个点,方铅矿3件样品共测试20个点),具体LA-ICP-MS测试点位如图5所示。相关分析工作由北京燕都中实测试技术有限公司完成,仪器型号为美国Coherent Inc公司生产的GeoLasPro全自动版193nm ArF准分子激光剥蚀系统(LA)和美国Agilent公司生产的7700X型电感耦合等离子质谱仪(ICP-MS)。样品总采集时间为80 s,包括15~20 s空白信号、40 s样品信号和20~25 s冲洗时间,剥蚀直径为60 μm,具体实验条件详见Liu et al.(2008)。测试元素包括Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、As、Ag、Sn、Pb、Bi、Ga、Ge、Se、Cd、In、Te、Re和Tl。元素含量处理采用标准物质(SRM610、SRM612和BCR-2G)进行多外标、单内标校正。离线数据处理采用ICPMSDataCal 10.7完成。

图5

图5   红石岗矿段方铅矿、闪锌矿LA-ICP-MS点位分布图

Ccp-黄铜矿;Sp-闪锌矿;Gn-方铅矿

Fig.5   LA-ICP-MS point distribution map of galena and sphalerite in Hongshigang ore section


4 分析结果

本研究测试得到的方铅矿和闪锌矿LA-ICP-MS分析结果见表2。根据箱线图(图6),在同类别矿石中,闪锌矿中Fe和Co含量较方铅矿明显偏高,Ag明显富集在方铅矿中;碎裂—角砾岩化矿石中Mn含量较高,而碳酸盐岩化矿石中方铅矿相对富集Cu、Zn和As;Ni和Sn在各类型矿石矿物中含量相对较低且分布平均。Ge、Se、Te、Re和Tl含量低;Ga富集在碳酸盐岩化矿石的方铅矿中,In富集在碎裂—角砾岩化矿石的闪锌矿中;Cd是2种类型矿石中均明显富集的元素,整体上闪锌矿中含量高于方铅矿。

表2   红石岗矿段闪锌矿和方铅矿微量元素分析结果统计

Table 2  Statistics of trace element analysis results of sphalerite and galena in Hongshigang ore section(×10-6

矿物样号点号元素及含量
MnFeCoNiCuZnAsAgSnPbGaGeSeCdInTeReTl
碎裂—角砾岩化矿石样品
闪锌矿H22-8SP-168.43 35562.60.282360661 6110.1926.60.545.810.1090.1896.692 8631120.0380.0090.002
SP-278.13 08179.40.1886.5664 4861.272.040.653.170.1010.5416.762 5791450.2670.003-
SP-376.42 92274.9-70.7664 7582.145.230.441.790.1220.5454.422 6021230.146--
SP-475.62 89574.50.2057.2664 8390.540.560.492.730.0150.5342.932 65652.70.1940.0060.011
SP-579.52 97673.80.2132.1664 7090.850.420.471.920.0300.9254.512 67253.30.0360.016-
SP-686.42 692107-37.7657 8125.9759.30.7010.80.097-1.372 568154-0.005-
SP-794.43 056134-58.2662 3259.535.260.773.480.1130.40211.72 3681720.306--
SP-884.22 9501260.4735.7662 84010.42.260.981.420.1371.381.452 96599.00.1330.009-
SP-983.42 8231331.4461.5662 785-0.700.400.920.0520.90314.212 651121--0.018
SP-1074.93 016128-34.1662 48119.92.540.684.460.1260.86614.32 73478.90.0450.014-
方铅矿H22-8GN-1-1----0.351.2210.71 5721.18859 1070.1782.9811.21070.0351.16-0.727
GN-1-2-0.39--1.112.616.531 5471.23859 0300.040-13.41080.0200.403-0.635
GN-1-3-0.960.131.063.5012.31 5661.19859 4910.056-18.31130.018--0.830
GN-1-4--0.020.110.63-4.201 3551.73860 0340.048-7.3996.30.019-0.0220.759
GN-1-5-30.0--0.490.396.471 0520.32860 7840.036-6.721090.0010.8540.0590.629
GN-1-61.77-0.03-0.602.362.541 2851.98860 0490.0751.5921.21070.0020.790-0.762
GN-1-7-10.00.641.47-1.833.061 6461.96858 9950.008-41.01190.0060.9610.0320.572
GN-1-8-49.80.29-2.271.393.031 6862.05858 805-1.6714.51670.0110.5380.0090.766
GN-1-90.2212.80.573.003.073.192.991 8001.41856 2110.209--98.10.0040.523-0.871
GN-1-101.25-0.362.810.161.772.941 8261.38858 3840.1372.5153.61370.0220.8190.0120.538
碳酸盐岩化矿石样品
闪锌矿H22-5SP-1-10.372220.24-21.5667 2082.1519.20.670.790.1850.1915.354 6170.010-0.006-
SP-1-226.91 5130.14-739662 53425.61990.415720.3320.2364.515 8570.0100.106-0.650
SP-1-35.087450.980.212353659 8911643640.297881.931.474.416 2210.2240.067-2.260
SP-1-40.732120.56-138667 13420.781.40.5167.40.3581.194.394 3910.5420.1150.0090.028
SP-1-55.827793.72-1092660 67888.12480.654791.061.284.688 1780.363--1.090
H22-6SP-1-10.781 2030.460.1741.9667 2602.625.540.493.1016.71.634.512 8610.0350.030-0.003
SP-1-21.482 1301.49-797663 8474.6210.10.714.803.690.9265.134 4090.0540.073--
SP-1-30.951 8660.74-627665 43144.430.90.9516.242.16.594.402 9960.045-0.0080.061
SP-1-41.041 2296.79-249666 54428.122.50.8620.377.52.726.613 1410.1530.026-0.017
SP-1-50.242998.630.22376667 10234.040.34.4227.226.55.120.7983 9521.29---
H22-7SP-1-11.333504.56-275666 0513.2716.313.16.567.010.5205.055 4075.77--0.008
SP-1-21.2543615.1-317666 6243.2313.57.575.675.922.543.814 5711.840.0810.0120.009
SP-1-31.223465.220.1663.4666 3190.967.669.903.037.400.7003.165 3933.840.170-0.009
SP-1-41.503624.730.30115665 9321.777.270.762.420.475-3.115 7901.62---
SP-1-51.42603.15.50.1258.1666 5960.375.5411.60.754.340.2883.714 6502.370.384--
方铅矿H22-5GN-1-144.42040.64-30.29 9742613312.06840 8840.1700.53225.22 8350.0401.72-0.916
GN-1-21.3242.91.42-17142 3412095091.79808 195-0.47710.61460.0140.641-0.601
GN-1-30.7310.22.207.0311439 6752564891.84811 5940.098-6.15229-1.010.0140.650
GN-1-40.4215.30.530.6833.19 7712444201.37850 3200.1440.929-4230.0370.7830.0210.525
GN-1-5-5170.523.0112.11 0302433301.32862 2870.1591.40-11910.0720.5270.0300.481
H22-6GN-1-10.27-0.52-3 0671 1131692421.54854 2280.0630.6996.1179.7---0.476
GN-1-20.0524.10.510.952 7151 08041.73880.67854 687-2.220.51978.2---0.570
GN-1-30.3361.71.040.355 1441 8081283201.28848 3300.0282.077.2789.30.0020.614-0.620
GN-1-40.447.580.322.031 15549716.47691.46859 415-1.866.3766.5--0.0080.635
GN-1-50.48-0.660.192 5041 78813.85401.00852 2380.0200.4852.121060.0150.1090.0050.586

注:“-”表示低于检测值;表中大于100的数值保留整数,其余各数值均保留3位有效数字

新窗口打开| 下载CSV


图6

图6   红石岗矿段闪锌矿和方铅矿微量元素含量对比

Fig.6   Comparison of trace element contents between sphalerite and galena in Hongshigang ore section


4.1 闪锌矿

(1)闪锌矿中整体Fe含量相对较高,Mn含量偏低。其中,碎裂—角砾岩化矿石样品中Fe含量为2 692×10-6~3 355×10-6(平均值为2 976×10-6),碳酸盐岩化样品中Fe含量为212×10-6~2 130×10-6(平均值为819.67×10-6);Mn含量分别为68.4×10-6~94.4×10-6(平均值为80.13×10-6)和0.24×10-6~26.9×10-6(平均值为3.34×10-6)。

(2)碎裂—角砾岩化矿石样品中闪锌矿微量元素含量除Mn、Fe和Co较碳酸盐岩化矿石样品偏高之外,其余元素(Cu、As、Ag、Sn和Pb)均低于碳酸盐岩化样品中闪锌矿,其中,Cu、As和Pb元素在碳酸盐岩化矿石样品中表现出明显富集,其含量分别为21.5×10-6~2 352×10-6(平均值为484.19×10-6)、0.37×10-6~164×10-6(平均值为28.26×10-6)和0.75×10-6~788×10-6(平均值为133.15×10-6)。不同样品中闪锌矿Ni含量均偏低。

(3)Ga和Cd等元素在碳酸盐岩化矿石样品中富集,其中Ga含量为0.185×10-6~77.5×10-6(平均值为13.03×10-6),Cd含量为2 861×10-6~8 178×10-6(平均值为4 829×10-6),Ga和Cd含量平均值分别为碎裂—角砾岩化矿石样品中Ga和Cd含量的145倍和1.8倍;In元素富集在碎裂—角砾岩化矿石样品中,含量为52.7×10-6~172.0×10-6(平均值为111.09×10-6),为碳酸盐岩化矿石样品中In含量的92倍;Ge、Se、Te、Re和Tl元素在2种类型样品中分布不均,含量均较低。

4.2 方铅矿

(1)碎裂—角砾岩化矿石样品中除Ag元素相对较富集(1 052×10-6~1 826×10-6,平均值为1 533.5×10-6)之外,其余元素含量均较低(Mn、Co、Ni、Cu、Zn和Sn元素含量低于10×10-6,Fe和As元素含量低于50×10-6)。碳酸盐岩化矿石样品中则表现为Cu和Zn元素明显富集,含量分别为12.1×10-6~5 144.0×10-6(平均值为1 494.54×10-6)和497×10-6~42 341×10-6(平均值为10 907.7×10-6);Mn、Fe和As相对含量较高;Ag元素含量为242×10-6~769×10-6(平均值为433.8×10-6),低于碎裂—角砾岩化矿石样品中Ag含量;Co、Ni和Sn含量低。

(2)Se元素在碎裂—角砾岩化矿石样品中含量较高,为6.72×10-6~53.6×10-6(平均值为20.81×10-6),平均值为碳酸盐岩化矿石样品的3倍;Cd元素在碳酸盐岩化矿石样品中富集,含量为66.5×10-6~1 191×10-6(平均值为293.31×10-6),平均值为碎裂—角砾岩化矿石样品的2.5倍;Ga、Ge、In、Te、Re和Tl元素在2种类型矿石中含量均较低。

5 讨论

5.1 元素赋存特征

上述分析结果表明,七宝山铅锌多金属矿床中闪锌矿具有富集Fe、Co、Mn和Cd,贫Ge、Se、Te、Re和Tl的特征,方铅矿则以富集Ag和Cd元素为主要特征。

对于闪锌矿而言,在LA-ICP-MS时间剖面图[图7(a)、7(b)]中,Cu、Cd元素与Zn、S元素的变化曲线基本一致,且均以平滑曲线出现,表明这2种元素以类质同象的形式存在于闪锌矿中,其替代机制为Cu2+、Cd2+替代Zn2+进入闪锌矿晶格中(刘英俊等,1984);Fe、Mn、Co和In元素在碎裂—角砾岩化矿石样品中变化曲线相对较稳定[图7(a)],表现出明显的特征曲线,在碳酸盐岩化矿石样品中也表现出相对稳定的特征曲线[图7(b)],但整体数值较低,表明上述元素在闪锌矿中也是以类质同象的形式存在。在碎裂—角砾岩化矿石样品中,Pb元素出现出明显的异常值,而碳酸盐岩化矿石样品中Pb元素含量相对较为稳定且数值较低,表明碎裂—角砾岩化矿石样品中方铅矿以显微包体的形式赋存在闪锌矿中,与镜下矿物生成顺序一致。其余元素如Ga、Ge、Sn、Se、Te、Re和Tl等由于含量较低,在LA-ICP-MS时间剖面图上无法体现其曲线变化。

图7

图7   闪锌矿和方铅矿LA-ICP-MS时间分辨率剖面图

(a)碎裂—角砾岩化矿石样品(点号:H22-8-1-SP-1)(闪锌矿);(b)碳酸盐岩化矿石样品(点号:H22-7-SP-1-1)(闪锌矿);

(c)碎裂—角砾岩化矿石样品(点号:H22-8-1-GN-1-4)(方铅矿);(d)碳酸盐岩化矿石样品(点号:H22-6-GN-1-2)(方铅矿)

Fig.7   LA-ICP-MS time resolution profile of sphalerite and galena


与闪锌矿不同,在方铅矿LA-ICP-MS时间剖面图中[图7(c)、7(d)],Ag元素与Pb、S元素曲线变化一致,表现出明显的特征曲线,表明Ag元素以类质同象的形式赋存在方铅矿中。在碳酸盐岩化矿石样品[图7(d)]中,Cu、Zn和As元素呈现出凹凸不平的曲线,且变化幅度基本一致,表明其中Zn和Cu元素是以显微包体的形式赋存在碳酸盐岩化方铅矿中,这与闪锌矿LA-ICP-MS时间特征曲线和镜下判别的矿物生成顺序是一致的。值得说明的是,Cd元素在方铅矿LA-ICP-MS时间剖面图[图7(c)、7(d)]中并未表现出明显的特征曲线,这可能与大部分方铅矿中Cd含量较低(~100×10-6)有关。

5.2 成矿温度

在闪锌矿和方铅矿的LA-ICP-MS时间剖面中,Cd和In在闪锌矿中表现为相对明显且稳定的特征曲线,而方铅矿中Cd并未表现为相对稳定的特征曲线,因此在对该矿床成矿温度的讨论中,对闪锌矿中微量元素变化规律及特征比值进行分析。已有研究表明,闪锌矿在高温条件下相对富集Fe、Mn和In元素,在相对低温条件下则富集Cd、Ga和Ge等元素(刘英俊等,1984蔡劲宏等,1996)。

矿床中闪锌矿富集Fe、Co、Mn和Cd,贫Ge、Se、Te、Re和Tl,其中碎裂—角砾岩化矿石样品Fe含量为2 692×10-6~3 355×10-6,平均值为2 976×10-6;碳酸盐岩化样品中Fe含量为212×10-6~2 130×10-6,平均值为819.67×10-6(Fe含量小于0.34%),明显低于高温形成的闪锌矿(Fe含量大于10%)(刘英俊等,1984叶霖等,20122016)。

矿床中碎裂—角砾岩化矿石样品中Mn含量为68.40×10-6~94.40×10-6,平均值为80.13×10-6;碳酸盐岩化样品中Mn含量为0.24×10-6~26.90×10-6,平均值为3.34×10-6,明显低于中温矿床闪锌矿(如:云南老厂铅锌多金属矿床Mn含量为1 715×10-6~4 152×10-6)(叶霖等,2012),与低温铅锌矿床闪锌矿相当(如:云南麻栗坡铅锌矿床Mn含量为0.61×10-6~320×10-6,平均值为31.20×10-6)(胡宇思等,2019)。微量元素计算结果表明,矿床中碎裂—角砾岩化矿石样品闪锌矿In/Ge比值为57.62~592.59,平均值为218.59,与中温矿床(如:云南老厂铅锌矿床中闪锌矿In/Ge比值在11~1 689之间,平均值为176)(叶霖等,2012)基本一致;碳酸盐岩化样品中闪锌矿In/Ge比值则表现出明显的低值(0.01~11.10),平均值为1.92,表明碳酸盐岩化样品形成于低温环境中(刘英俊等,1984蔡劲宏等,1996叶霖等,2012)。此外,矿床中碎裂—角砾岩化矿石样品闪锌矿Zn/Cd比值范围为223.55~279.70,平均值为249.50,接近与成矿相关的岩浆岩Zn/Cd比值(王光辉等,2016);碳酸盐岩化样品中闪锌矿Zn/Cd比值范围为80.79~233.23,平均值为148.95,更接近低温条件下形成的闪锌矿Zn/Cd比值(刘英俊等,1984)。

上述分析表明,七宝山多金属矿床中Ⅰ阶段形成的碎裂—角砾岩化矿石样品闪锌矿具有高的In/Ge和Zn/Cd比值,表现出中温特征,而Ⅱ阶段形成的碳酸盐岩化样品闪锌矿In/Ge和Zn/Cd比值则显示低温特征,上述分析结果与前人包裹体测温结果基本一致(早期成矿温度为236~273 °C,晚期成矿温度为155~202 °C)(Yu et al.,2019)。

5.3 对矿床成因的指示

通过对闪锌矿和方铅矿元素赋存特征进行讨论可知,闪锌矿中Cu、Cd、Fe、Mn、Co和In元素以类质同象的方式赋存在矿物中,同时元素测试分析结果显示Ga和Ge元素也有少量富集,而方铅矿中仅Ag元素表现出相对明显且稳定的特征曲线。近年来,关于闪锌矿LA-ICP-MS微量元素组成对于矿床成因的判别得到了广泛应用(Cook et al.,2009Ye et al.,2011叶霖等,20122016),而关于方铅矿LA-ICP-MS研究相对较少(George et al.,20152016叶霖等,2016),现有研究多集中在MVT型、SEDEX型、矽卡岩型和VMS型矿床的分类研究,缺少斑岩和浅成热液型矿床的数据分类总结(Li et al.,2020Li et al.,2022)。因此,本研究主要利用闪锌矿LA-ICP-MS微量元素相关图解(图8)对矿床成因进行判别。

图8

图8   七宝山铅锌多金属矿床闪锌矿LA-ICP-MS微量元素相关性图解

注:MVT型、SEDEX型、热液型、矽卡岩型和VMS型矿床数据据Cook et al.(2009)Ye et al.(2011)Yuan et al.(2018)

Fig.8   LA-ICP-MS trace element correlation diagram of sphalerite in Qibaoshan lead-zinc polymetallic deposit


在闪锌矿的Fe-Cd元素图解[图8(a)]中,碳酸盐岩化样品数据基本分布在热液型矿床区间内,局部少量数据位于热液型、MVT型和矽卡岩型矿床分布的叠加范围周边,碎裂—角砾岩化样品数据则相对集中分布,与上述矿床分布范围少有重叠,但更接近于热液型矿床分布范围。在Ga-Ge元素和Cu-In元素图解[图8(b)、8(c)]中,碳酸盐岩化样品数据分布较为分散,位于热液型和矽卡岩型矿床分布范围及周边,碎裂—角砾岩化样品数据则大部分集中分布在矽卡岩型矿床分布范围周边。在Sn-In元素图解[图8(d)]中,碳酸盐岩化样品数据少量分布在热液型和MVT矿床分布范围内,其余数据位于MVT和矽卡岩型矿床分布区域,碎裂—角砾岩化样品数据则集中分布在热液型矿床和矽卡岩型矿床分布的叠加区域。综合成矿温度和上述闪锌矿微量元素图解分析,认为七宝山铅锌多金属矿床应属于热液型矿床,碎裂—角砾岩化样品数据多位于矽卡岩型矿床分布区域及其周边,可能与Ⅰ阶段早期碎裂化岩石形成时成矿温度偏高有关。

为进一步判别矿床热液来源,对闪锌矿In、Ga和Ge元素进行讨论。七宝山铅锌多金属矿床中碎裂—角砾岩化样品Ga/In和Ge/In比值分别为0.0003~0.0016(平均值为0.0008)和0.0017~0.0174(平均值为0.008)(图9),远低于与岩浆活动有关的铅矿矿床中闪锌矿比值(Ga/In<1,Ge/In<0.1)(曹华文等,2014刘金波等,2024),表明碎裂—角砾岩化矿石与岩浆热液活动有关。碳酸盐岩化样品中Ga/In和Ge/In比值则出现较明显的分区:区间一中Ga/In和Ge/In比值分别为0.29~8.62(平均值为2.59)和0.09~6.56(平均值为2.25)(图9),均小于层控型铅锌矿床中闪锌矿比值(Ga/In和Ge/In比值均大于10),但大于与岩浆活动相关的铅矿矿床中闪锌矿比值;区间二中Ga/In和Ge/In比值分别为18.86~933.48(平均值为294.42)和17.15~146.12(平均值为45.03)(图9),均大于层控型铅锌矿床中闪锌矿比值,表明碳酸盐岩化矿石与岩浆活动也有一定的关联(曹华文等,2014刘金波等,2024)。

图9

图9   七宝山铅锌多金属矿床闪锌矿微量元素Ga-In和Ge-In图解

Fig.9   Diagrams of Ga-In and Ge-In trace elements of sphalerite in Qibaoshan lead-zinc polymetallic deposit


五莲七宝山矿区除发育有隐爆角砾岩型金线头金铜矿之外,还发育有层状与火山热液活动相关的钓鱼台硫铁矿床,多数学者认为其成矿热液与岩浆热液作用相关(孙思等,2010徐文刚等,2015张淼等,2016Yu et al.,2019),最新的矿床硫化物Rb-Sr定年结果显示,金线头金铜矿和七宝山铅锌多金属矿成矿年龄分别为(116±4)Ma(未发表)和(113.9±2.1)Ma(李双飞等,2023),形成于同一时期。孙思等(2010)徐文刚等(2015)通过对金线头金铜矿进行流体包裹体测温以及H、O、S等稳定同位素分析,认为其成矿物质来源于岩浆,成矿流体主要来源于岩浆流体,晚期有近地表和天然降水的加入;张淼等(2016)通过对区内3个典型矿床的黄铁矿进行电子探针分析测试,认为该区黄铁矿均为热液成因,其成矿物质与岩浆作用密切相关;Yu et al.(2019)在系统总结前人工作的基础上,对金线头金铜矿和七宝山多金属矿进行系统的流体包裹体测试和H、O、S稳定同位素分析,认为成矿物质主要来源于岩浆,金线头金铜矿和七宝山铅锌多金属矿敞沟矿段成矿流体来自于岩浆热液,成矿温度由早期至晚期逐渐降低,以中—低温为主;七宝山铅锌多金属矿红石岗矿段和杏山峪矿段成矿流体则更多来源于大气降水,成矿温度以低温为主。七宝山铅锌多金属矿床矿体均产于七宝山火山杂岩体内部的构造蚀变带或断裂带中,且严格受断裂带控制,矿体以脉状和透镜状为主,与围岩界限清晰。与前期工作不同的是,本次在红石岗矿段新发现的碎裂—角砾岩化矿石,揭示该矿床形成温度可能为中—低温,其成因可能与隐爆角砾岩型金线头金铜矿存在一定的联系。总之,根据矿床矿体形态、矿化特征和围岩蚀变等矿床特征分析,结合本次对主要矿物组分(闪锌矿和方铅矿)的研究,七宝山铅锌多金属矿床整体与岩浆热液作用相关,成矿温度为中—低温,属于与岩浆热液作用相关的中—低温热液脉型矿床。

6 结论

通过对五莲七宝山铅锌多金属矿床中碎裂—角砾岩化矿石和碳酸盐岩化矿石样品中闪锌矿和方铅矿进行LA-ICP-MS微量元素地球化学特征研究,得到以下认识:

(1)五莲七宝山铅锌多金属矿床中闪锌矿富集Fe、Co、Mn和Cd元素,贫Ge、Se、Te、Re和Tl元素;方铅矿则主要富集Ag和Cd元素。

(2)闪锌矿中Cu、Cd、Fe、Mn、Co和In元素以类质同象的方式赋存在矿物中,偶见方铅矿包体;方铅矿中Ag元素以类质同象的形式赋存在矿物中,Cu、Zn和As元素则以包体的形式赋存在碳酸盐岩化矿石方铅矿中。

(3)Ⅰ阶段形成的碎裂—角砾岩化矿石以中温为主,Ⅱ阶段形成的碳酸盐岩化矿石则形成于低温环境。不同矿石类型的闪锌矿和方铅矿微量元素特征表明,五莲七宝山多金属矿与岩浆活动相关,结合矿体形态、矿化特征和围岩蚀变等矿床特征,认为五莲七宝山铅锌多金属矿床与岩浆热液作用相关,其成矿温度为中—低温,属于与岩浆热液作用相关的中—低温热液脉型矿床。

http://www.goldsci.ac.cn/article/2024/1005-2518/1005-2518-2024-32-5-830.shtml

参考文献

Beaudoin G2000.

Acicular sphalerite enriched in Ag,Sb,and Cu embedded within colour banded sphalerite from the Kokanee Range,BC

[J].Canadian Mineralogist,381387-1398.

[本文引用: 1]

Cai JinghongZhou WeiningZhang Jinzhang1996.

Typomorphic characteristics of sphalerites in the Yinshan copper,lead and zinc polymetallic deposit,Jiangxi

[J].Journal of Guilin University of Technology,164):370-375.

Cao HuawenZhang ShoutingZheng Luoet al2014.

Geological characteristics of trace elemnt of sphalerite in the Zhongyuku (Pb)-Zn deposit of the Luanchuan,southeast of China

[J].Journal of Mineralogy and Petrology,343):50-59.

Chen KerongPan YongweiChen Xiaoming1993.

The early cretaceous Qibaoshan caldera,and the characteristics and petrogenesis of volanic-intrusrve complex in Wulian County,Shandong Province

[J].Journal of Nanjing University,291):92-103.

Cook N JCiobanu C LPring Aet al2009.

Trace and minor elements in sphalerite:A LA-ICP-MS study

[J].Geochimica et Cosmochimica Acta,734761-4791.

[本文引用: 4]

Cook N JCiobanu C LWilliams T2011a.

The mineralogy and mineral chemistry of indium in sulphide deposits and implications for mineral processing

[J].Hydrometallurgy,1083/4):226-228.

[本文引用: 1]

Cook N JSundblad KValkama Met al2011b.

Indium mineralisation in A-type granites in southeastern Finland:Insights into mineralogy and partitioning between coexisting minerals

[J].Chemical Geology,28462-73.

[本文引用: 1]

Ding ZhengjiangSun FengyueLiu Fulaiet al2015.

Mesozoic geodynamic evolution and metallogenic series of major metal deposits in Jiaodong Peninsula,China

[J].Acta Petrologica Sinica,3110):3045-3080.

Frenzel MCook N JCiobanu C Let al2020.

Halogens in hydrothermal sphalerite record origin of ore-forming fluids

[J].Geology,488):766-770.

[本文引用: 1]

George LCook N JCiobanu C L2016.

Partitioning of trace elements in co-crystallized sphalerite-galena-chalcopyrite hydrothermal ores

[J].Ore Geology Reviews,7797-116.

[本文引用: 2]

George LCook N JCiobanu C Let al2015.

Trace and minor elements in galena:A reconnaissance LA-ICP-MS study

[J].American Mineralogist,1002/3):548-569.

[本文引用: 2]

Gottesmann WKampe A2007.

Zn/Cd ratios in calcsilicate-hosted sphalerite ores at Tumurtijn-ovoo,Mongolia

[J].Geochemistry,674):323-328.

[本文引用: 1]

Guo ZhijuanSong YuntaoXu Rentinget al2020.

Indium distribution and enrichment characteristics in Gejiu Sn-polymetallic orefield area in Yunnan Province

[J].Geoscience,345):908-916.

Hu YusiYe LinHuang Zhilonget al2019.

Distribution and existing forms of trace elements from Maliping Pb-Zn deposit in northeastern Yunnan,China:A LA-ICPMS study

[J].Acta Petrologica Sinica,3511):3477-3492.

Ishihara SEndo Y2007.

Indium and other trace elements in volcanogenic massive sulphide ores from the Kuroko,Besshi and other types in Japan

[J].Bulletin of the Geological Survey of Japan,587-22.

[本文引用: 1]

Ishihara SHoshino KMurakami Het al2006.

Resource evaluation and some genetic aspects of indium in the Japanese ore deposits

[J].Resource Geology,56347-364.

[本文引用: 1]

Leng ChengbiaoQi Youqiang2017.

Genesis of the Lengshuikeng Ag-Pb-Zn orefield in Jiangxi:Constraint from in-situ LA-ICPMS analyses of minor and trace elements in sphalerite and galena

[J].Acta Geologica Sinica,9110):2256-2272.

Li G MZhao Z XWei J Het al2022.

Trace element compositions of galena in an MVT deposit from the Sichuan-Yunnan-Guizhou metallogenic province,SW China:Constraints from LA-ICP-MS spot analysis and elemental mapping

[J].Ore Geology Reviews,150:105123.

[本文引用: 1]

Li ShuangfeiChen JianTang Mingyinget al2023.

Rb-Sr age of sulfides of Qibaoshan polymetallic deposit in Wulian area,the southern margin of Jiaolai Basin,China and its geological significance

[J].Journal of Earth Sciences and Environment,455):1149-1161.

[本文引用: 1]

Li X MZhang Y XLi Z Ket al2023.

Discrimination of Pb-Zn deposit types using sphalerite geochemistry:New insights from machine learning algorithm

[J].Geoscience Frontiers,144):101580.

Li XiaoweiShan WeiYu Xuefenget al2022.

Petrogenesis of the Early Cretaceous Qibaoshan alkaline intrusive rocks in the Wulian area and their geological significance

[J].Earth Science Frontiers,295):438-463.

Li Z LYe LHu Y Set al2020.

Trace elements in sulfides from the Maozu Pb-Zn deposit,Yunnan Province,China:Implica-tions for trace-element incorporation mechanisms and ore genesis

[J].American Mineralogist,10511):1734-1751.

[本文引用: 1]

Liu HuanZhang ChangqingJi Xiaojiaet al2022.

Differential enrichment of germanium in sphalerite from Huize lead-zinc deposit,Yunnan Province

[J].Mineral Deposits,415):1057-1072.

Liu JinboZhang DexianHu Ziqiet al2024.

Trace element chemistry and their metallogenic implications of sphalerites from the Haopinggou Ag-Au-Pb-Zn polymetallic deposit,Xiong’ershan area,western Henan

[J].Geoscience,381):198-213.

Liu YingjunCao LimingLi Zaolinet al1984.Element Geochemistry[M].BeijingScience Press.

Liu Y SHu Z CGao Set al2008.

In situ analysis of major and trace elements of anhydrous minerals by LA-ICP-MS without applying an internal standard

[J].Chemical Geology,2571/2):34-43.

[本文引用: 1]

Luo KZhou J XCugerone Aet al2022.

Germanium enrichment in sphalerite with acicular and euhedral textures:An example from the Zhulingou carbonate-hosted Zn(-Ge) deposit,South China

[J].Mineralium Deposita,571343-1365.

[本文引用: 1]

Niu ManlanZhu GuangSong Chuanzhong2001.

Mesozoic volcanic activities and deep processes in the Tan-Lu fault zone

[J].Journal of Hefei Univerity of Technology,242):147-153.

Peng YongheLi XingchuanWang Shenet al2021.

Study on enrichment law of dispersed elements Ca and Ga in Hongshigang ore section of Qibaoshan polymetallic deposit in Wulian County of Shandong Province

[J].Shandong Land and Resources,372):31-37.

Peng YonghePeng YiyuanHuang Liet al2020.

Characteristics and significance of ore-controlling structures in Qibaoshan ore cluster area in Wulian County of Shandong Province

[J].Shandong Land and Resources,366):1-8.

Peng YongheWang ShenLi Xiaopeiet al2018.

Discovery and revelation of Qibaoshan polymetallic deposit exploration in Wulian County of Shandong Province

[J].Shandong Land and Resources,3410):57-61.

Qiu JianshengWang DeziRen Qijianget al1994.

Physical-chemical conditions for mineralization of the Qibaoshan gold-copper deposit and its metallogeny in Wulian County,Shandong Province

[J].Mineral Resources and Geology,81):12-18.

Sun SiLi YonggangZhang Xiaoyunet al2010.

Boiling fluid inclusions of high temperature and high salinity in the quartz grains in altered porphyry from the Au-Cu-bearing cryptoexplosion breccia pipe at Qibaoshan,Shandong Province and their significance

[J].Acta Petrologica Sinica,2611):3319-3326.

Sun Y QWang XZhang Yet al2023.

Indicative significance in the Qibaoshan Cu-Au polymetallic ore district,Wulian County,Shandong Province,North China Craton

[J].Minerals,13723.

[本文引用: 1]

Tian NaifengZhang FanGao Zongjunet al2011.

Geological characteristics and prospecting direction of Qibaoshan copper and polymetallic mineralization in Wulian County of Shandong Province

[J].Shandong Land and Resources,274):8-11.

Wang AnjianWang GaoshangDeng Xiangzhenget al2019.

Security and management of China’s critical mineral resources in the New Era

[J].Bulletin of National Natural Science Foundation of China,332):133-140.

Wang C MDeng JZhang S Tet al2010.

Sediment-hosted Pb-Zn deposits in Southwest Sanjiang Tethys and Kangdian area on the western margin of Yangtze Craton

[J].Acta Geologica Sinica,846):1428-1438.

[本文引用: 1]

Wang GuanghuiLiu BingKuang Aibing2016.

Cd contents and Zn/Cd ratios of sphalerites and their geological implications

[J].Northwestern Geology,493):132-140.

Wang MChen YWyatt Met al2021.

Bain fluid evolution of a hematite-dominated,magmatic-hydrothermal Cu-Au deposit at Qibaoshan,Shandong Province,China

[J].Ore Geology Reviews,131:104052.

[本文引用: 4]

Wang YongFan HongruiHu Fangfanget al2008.

Ore-forming fluids and metallogenesis of the Qibaoshan Cu-Au deposit in theWulian County,Shandong Province,China

[J].Acta Petrologica Sinica,249):2029-2036.

Wang Yu1991.

Geological characteristics and origin of Qibaoshan gold deposit in Shandong Province

[J].Geological Review,374):329-337.

Wu Y BZheng Y F2013.

Tectonic evolution of a composite collision orogen:An overview on the Qinling-Tongbai-Hong’an-Dabie-Sulu orogenic belt in central China

[J].Gondwana Research,234):1402-1428.

[本文引用: 1]

Xu WengangFan HongruiHu Fangfanget al2015.

Fluid inclusions of the Qibaoshan Cu-Au deposit,Shandong Province,China

[J].Acta Petrologica Sinica,314):1015-1030.

Xu XingwangCai XinpingWang Jieet al1999.

Tectonic dynamic process of ore-forming fluids in the breccia pipe,Qibaohan,Shandong

[J].Gold Geology,53):19-27.

Ye LCook N JCiobanu C Let al2011.

Trace and minor elements in sphalerite from base metal deposits in South China:A LA-ICP MS study

[J].Ore Geology Review,394):188-217.

[本文引用: 3]

Ye LinGao WeiYang Yulonget al2012.

Trace elements in sphalerite in Laochang Pb-Zn polymetallic deposit,Lancang,Yunnan Province

[J].Acta Petrologica Sinica,285):1362-1372.

Ye LinLi ZhenliHu Yusiet al2016.

Trace elements in sulfide from the Tianbaoshan Pb-Zn deposit,Sichuan Province,China:A LA-ICP MS study

[J].Acta Petrologica Sinica,3211):3377-3393.

Yu Guangyuan2020.

Metallogenesis and Metallogenic Prognosis of Gold-Copper Polymetallic Deposits in Qibaoshan Orefield,Wulian County,Shandong Province

[D].ChangchunJilin University.

Yu G YLi S DWang Y Cet al2019.

Fluid evolution and ore genesis of the Qibaoshan polymetallic ore field,Shandong Province,China:Constraints from fluid inclusions and H-O-S isotopic compositions

[J].Minerals,9394.

[本文引用: 10]

Yu G YWang Z GWang K Yet al2017.

The magma evolution sequence and geodynamic setting in the Qibaoshan ore area,Wulian County,Shandong Province,China

[J].Geological Journal,543):1238-1253.

[本文引用: 1]

Yuan BZhang C QYu H Jet al2018.

Element enrichment characteristics:Insights from element geochemistry of spha-lerite in Daliangzi Pb-Zn deposit,Sichuan,Southwest China

[J].Journal of Geochemical Exploration,186187-201.

[本文引用: 1]

Zhai MingguoWu FuyuanHu Ruizhonget al2019.

Critical metal mineral resources:Current research status and scientific issues

[J].Bulletin of National Natural Science Foundation of China,332):106-111.

Zhang JianWei HuairuiYang Ruidonget al2018.

Study on distribution characteristics of heavy metals in tailings from Niujiaotang lead-zinc mine area,Duyun City,Guizhou Province

[J].Nonferrous Metals Engineering,81):122-127.

Zhang Miao2016.

Geological Characteristics and Genesis of Qibaoshan Iron Oxide-Copper-Gold ( IOCG ) Deposit,Wulian County,Shandong Province

[D].ChangchunJilin University.

Zhou JianboZheng YongfeiZhao Zifu2003.

Zircon U-Pb dating on mesozoic granitoids at Wulian,Shandong Province

[J].Geological Journal of China Universities,92):185-194.

[本文引用: 1]

Zou S HChen X LBrzozowski M Jet al2022.

Application of machine learning to characterizing magma fertility in porphyry Cu deposits

[J].Journal of Geophysical Research:Solid Earth,1278):e2022JB024584.

[本文引用: 1]

Zou ZhanchunZhang ChaoWang Fenget al2019.

Comparative study between Qibaoshan copper gold deposit in Shandong Province and Zijinshan copper gold deposit in Fujian Province

[J].Shandong Land and Resources,354):23-29.

蔡劲宏周卫宁张锦章1996.

江西银山铜铅锌多金属矿床闪锌矿的标型特征

[J].桂林工学院学报,164):370-375.

[本文引用: 2]

曹华文张寿庭郑硌2014.

河南栾川矿集区中鱼库(铅)锌矿床闪锌矿微量元素地球化学特征

[J].矿物岩石,343):50-59.

[本文引用: 2]

陈克荣潘永伟陈小明1993.

山东五莲七宝山早白垩世破火山口与火山—侵入杂岩特征和成因

[J].南京大学学报(自然科学版),291):92-103.

[本文引用: 1]

丁正江孙丰月刘福来2015.

胶东中生代动力学演化及主要金属矿床成矿系列

[J].岩石学报,3110):3045-3080.

[本文引用: 1]

郭志娟宋云涛徐仁廷2020.

云南个旧锡多金属矿集区稀散元素铟的分布富集特征

[J].现代地质,345):908-916.

[本文引用: 1]

胡宇思叶霖黄智龙2019.

滇东北麻栗坪铅锌矿床微量元素分布与赋存状态:LA-ICPMS研究

[J].岩石学报,3511):3477-3492.

[本文引用: 1]

冷成彪齐有强2017.

闪锌矿与方铅矿的LA-ICP MS微量元素地球化学对江西冷水坑银铅锌矿田的成因制约

[J].地质学报,9110):2256-2272.

[本文引用: 1]

李双飞陈建唐名鹰2023.

胶莱盆地南缘五莲地区七宝山多金属矿床硫化物Rb-Sr年龄及其地质意义

[J].地球科学与环境学报,455):1149-1161.

[本文引用: 5]

李小伟单伟于学峰2022.

五莲七宝山地区早白垩世碱性侵入岩成因及其地质意义

[J].地学前缘,295):438-463.

[本文引用: 2]

刘欢张长青吉晓佳2022.

云南会泽铅锌矿床闪锌矿中稀散元素锗的差异性富集规律研究

[J].矿床地质,415):1057-1072.

[本文引用: 1]

刘金波张德贤胡子奇2024.

豫西熊耳山蒿坪沟Ag-Au-Pb-Zn多金属矿床闪锌矿矿物学和微量元素组成特征及其成矿启示

[J].现代地质,381):198-213.

[本文引用: 2]

刘英俊曹励明李兆麟1984.元素地球化学[M].北京地质出版社.

[本文引用: 6]

牛漫兰朱光宋传中2001.

郯庐断裂带中生代火山活动与深部过程

[J].合肥工业大学学报,242):147-153.

[本文引用: 2]

彭永和李星传王申2021.

山东五莲七宝山多金属矿红石岗矿段Cd,Ga等分散元素的富集规律研究

[J].山东国土资源,372):31-37.

[本文引用: 1]

彭永和彭艺媛黄鹂2020.

山东省五莲七宝山矿集区控矿构造特征及其意义

[J].山东国土资源,366):1-8.

[本文引用: 3]

彭永和王申李小陪2018.

山东五莲七宝山多金属矿床勘查发现及启示

[J].山东国土资源,3410):57-61.

[本文引用: 1]

邱检生王德滋任启江1994.

山东五莲七宝山金矿床成矿物理化学条件及矿床成因

[J].矿产与地质,81):12-18.

[本文引用: 1]

孙思李永刚张小允2010.

山东七宝山隐爆角砾岩型金铜矿床含矿蚀变斑岩石英颗粒中高温高盐度沸腾包裹体的发现及其意义

[J].岩石学报,611):3319-3326.

[本文引用: 4]

田乃风张 帆高宗军2011.

山东五莲七宝山铜及多金属矿床成矿地质特征及找矿方向

[J].山东国土资源,274):8-11.

[本文引用: 4]

王安建王高尚邓祥征2019.

新时代中国战略性关键矿产资源安全与管理

[J].中国科学基金,332):133-140.

[本文引用: 1]

王光辉刘兵匡爱兵2016.

铅锌矿床中闪锌矿Cd含量及Zn/Cd值的地质意义

[J].西北地质,493):132-140.

[本文引用: 1]

王永范宏瑞胡芳芳2008.

山东五莲七宝山Cu-Au矿床成矿流体特征及成矿作用

[J].岩石学报,249):2029-2036.

[本文引用: 4]

王郁1991.

山东七宝山金矿床地质特征及成因探讨

[J].地质论评,374):329-337.

[本文引用: 4]

徐文刚范宏瑞胡芳芳2015.

山东七宝山隐爆角砾岩型Cu-Au矿床流体包裹体及成矿流体演化特征

[J].岩石学报,314):1015-1030.

[本文引用: 3]

徐兴旺蔡新平王杰1999.

山东七宝山角砾岩筒成矿流体构造动力学过程

[J].黄金地质,53):19-27.

[本文引用: 1]

叶霖高伟杨玉龙2012.

云南澜沧老厂铅锌多金属矿床闪锌矿微量元素组成

[J].岩石学报,285):1362-1372.

[本文引用: 6]

叶霖李珍立胡宇思2016.

四川天宝山铅锌矿床硫化物微量元素组成:LA-ICP MS研究

[J].岩石学报,3211):3377-3393.

[本文引用: 4]

于光源2020.

山东五莲七宝山矿田金—铜多金属成矿作用及成矿预测

[D].长春吉林大学.

[本文引用: 3]

翟明国吴福元胡瑞忠2019.

战略性关键金属矿产资源:现状与问题

[J].中国科学基金,332):106-111.

[本文引用: 1]

张建魏怀瑞杨瑞东2018.

贵州都匀牛角塘铅锌矿区选矿尾矿中重金属元素分布特征研究

[J].有色金属工程,81):122-127.

[本文引用: 1]

张淼2016.

山东省五莲县七宝山铁氧化物—金—铜(IOCG)型矿床地质特征及矿床成因

[D].长春吉林大学.

[本文引用: 5]

周建波郑永飞赵子福2003.

山东五莲中生代岩浆岩的锆石U-Pb年龄

[J].高校地质学报,92):185-194.

[本文引用: 2]

邹占春张超王峰2019.

山东七宝山铜金矿与福建紫金山铜金矿对比研究

[J].山东国土资源,354) :23-29

[本文引用: 1]

/